国产对位芳纶的制备及应用技术发展现状

国产对位芳纶的制备及应用技术发展现状

马千里
芳纶工程技术研究中心
烟台泰乖新材料股份有限公司

  一、 芳纶简介

  定义:全称“芳香族聚酰胺”,指85%以上的酰胺键直接连在两个苯环之间的长链合成聚酰胺。
  品种:根据酰胺键在苯环上位置的不同,芳纶分为间位芳纶、对位芳纶和共聚杂环芳纶三大品种。
  性能:芳纶具有耐高温、阻燃、绝缘以及高强度高模量等优异性能,应用领域广泛、发展前景广阔,经济性好,是重要的军民两用材料。

  2.对位芳纶家族

  3、对位芳纶的力学性能及耐高温性能

  二、国产对位芳纶工程化制备技术发展现状

  1、工程化技术水平评价――芳纶II

  1、工程化技术水平评价――芳纶Ⅲ

  2.产品品种

  3.国产对位芳纶产能现状

  ◆对位芳纶产能4200吨/年,千吨级规模企业三家。

  4.市场需求

  1、目前,国内对位芳纶需求5000吨/年。
  2、国产对位芳纶用量大的领域是光缆增强,其次是橡胶制品、摩擦密封和防护,复合材料和防弹占比重相对比较小。

  5.国产对位芳纶区域分布

  6.授权发明及/行业标准

  6.发明及标准的制定

  工程化技术水平总体评价

  ■芳纶-II
    ■千吨级产业化技术取得突破,实现了基本型和高强型纤维的量产。
    ■纤维力学性能达到国外高强型产品的指标,具备了可用性。
    ■在国内初步形成了纤维制造的知识产权体系,但应用欠缺。
  ■芳纶-Ⅲ
    ■工程化技术取得突破,形成百吨级批量生产能力;
    ■基本满足我国国防军工需求。

  三、国产对位芳纶应用技术发展现状

  1、国产对位芳纶系列防弹织物(泰普龙系列防弹织物)

  2、弹道防护装备
  ■弹道防护装备是对位芳纶典型的应用领域,包括防弹衣(Vest)、防弹头盔(Helmet)、搜/排爆服等。
  ■国产对位芳纶在武警特战防弹衣、装甲乘头盔、搜/排爆服等装备的应用上已取得实质性突破。

  3、橡胶复合增强

  ■排橡胶复合增强是对位芳纶第二大应用领域,包括轮胎(Tire)、胶管(Hose)和输送带(Belt)三大产品。
  ■国产对位芳纶成功应用于乘用子午胎的冠带层(Cap Ply)、带束层(Belt)和胎体(Carcass)等部位;
  ■国产对位芳纶已经批量应用于汽车胶管;国产对位芳纶应用于大型输送带研发工作正在进行。

  4、光缆

  ■光缆增强是我国对位芳纶大的应用领域,占总量的40%。
  ■国产对位芳纶已经成功应用于室内光缆,实现了部分进口替代;
  ■室外光缆需要的高模量产品仍需进口。

  5、芳纶纸蜂窝复合材料

  ■芳纶II纸工程化关键制备技术取得突破,50 g/cm2、45 g/cm2和36 g/cm2三种规格国产纸的抗张强度、撕裂度和伸长率等关键力学性能指标与杜邦N636性能相当。
  ■研制出三种规格芳纶II纸蜂窝并进行了性能检测。

  四、问题与挑战

  与水平相比,根据重要程度,国产对位芳纶存在以下问题:
  ■1、生产技术相对落后
  ■2、产品质量的稳定性有待于进一步提高
  ■3、生产规模相对较小,成本较高
  ■4、高端产品规格不够全
  ■5、价值链的不够完整,尤其是应用技术发展滞后
  ■6、国产品牌低价竞争,知识产权保护缺失

  1、生产技术相对落后

  水平从基础化工原料到纤维制备的一体化技术,生产过程中的SO2和HCl等低分子副产物实现了循环利用。
  2、产品质量的稳定性有待于进一步提高

  国产对位芳纶纤维的强度指标与国外先进水平接近,但模量指标尚有差距;整体离散性(CV)偏高,影响了市场的推广。

  3、生产规模小,成本高

  ◆对位芳纶产能71500吨/年,其中美国和日本占86.7%,仅占3.5%。
  ◆国外两家公司的产量均超过30,000~巨/年,而国内六家单位对位芳纶实际产量只有1500吨,尚不具备经济规模。

  4、高端产品规格不够全

  杜邦公司在二十年前就形成了六大产品系列,以满足不同应用领域的需求。产品进一步升级,如近在民用领域推出K-29 AP租K-49 AP取代K-29和K-49,在弹道防护领域推出KM2及KM2 Plus取代K-129。

5、芳纶价值链不健全,高端应用技术发展滞后

  ◆芳纶价值链条:化工原料、纤维制造、复合材料:基础工业、国防军工、航天航空。
  ◆国内化工原料生产商、纤维制造商和应用客户数量不少,但是行业集中度低。
  ◆芳纶纸、防护和复合材料领域占比超过90%;而我国集中在过滤、摩擦密封和光缆领域:高端应用领域比重太低。

  6、国产品牌低价竞争,知识产权保护缺失

  ◆国产对位芳纶:在盘根、滤料、摩擦和密封领域的销售价格远低于成本价,回收丝利用的比例很高。
  ◆欧/美/日:芳纶工程化技术列入公司“高级商业机密”。在注重自身知识产权保护的同时,还尽可能避免侵权。
  ◆:无视知识产权的存在,多数企业不愿投入,喜欢坐享其成。国产芳纶工程化技术突破的同时,先行企业就成了行业的“黄埔军校”,源源不断地向外“输送"人才。

  五、未来展望

  1、技术发展趋势
    纤维制备技术
    纤维应用技术
  2、行业发展趋势
    国内宏观环境
    外部产业环境
    国产对位芳纶技术发展路线图
  纤维制备技术
   应用需求牵引,定制化开发。
   纤维高性能化(高强高模)技术:
    ◆细旦化技术;
    ◆高分子量聚合物溶解及纺丝技术;
    ◆抗老化(紫外和湿热)技术。
   大规模制备技术:
    ◆一体化
  纤维应用技术
   共性关键技术
    ◆芳纶复合材料界面控制与强化技术
    典型应用技术
    ◆防弹舫刺技术(减重、减小凹陷L
    ◆硬装甲(防二次破片);
    ◆建筑补强(地震和台风);
    ◆电力缆