阻聚、缓聚和稳定

  阻聚、缓聚和稳定

  不饱和聚酯与交联单体的混合物,即使不加引发剂在室温下也会渐渐聚合,失去使用价值。为了克服这一缺点可以加入阻聚剂或缓聚剂。一般在树脂制造过程中加入0.01%(质量分数)左右的阻聚剂可使树脂的贮存期达到3~6个月。在模塑料中加入0.0l%~0.05%(质量分数)的阻聚剂,可使存放期延长7~66天。
  加入缓聚剂的目的是调节树脂的放热性能以满足加工工艺的要求。
  图4-14所示为阻聚剂和缓聚剂对树脂固化(用黏度表示)的影响。图4-15所示为苯乙烯在加热聚合反应中,阻聚与缓聚的不同效果。

  稳定在不饱和聚酯生产中有3个概念。
  (1)聚合过程的稳定剂 用以防止聚合反应中或稀释过程中产生不必要的预聚物、交联以及其他副反应,防止反应过程中树脂变色、凝胶等现象的发生。
  (2)树脂产品中的稳定剂 树脂产品中的稳定剂在低温时起阻聚作用,但在一定的成型温度下可以去除阻聚作用,使树脂能实现快速固化。
  (3)树脂固化的稳定剂 在引发剂、促进剂、阻聚剂配合作用下,虽然可使树脂获得指定的凝胶时间、到放热蜂时同等参数,但难免发生这些参数随放置时间的延长而漂移的现象。为防止这种凝胶性能的变动,需要特定的稳定剂。
  实际上阻聚剂、缓聚剂、稳定剂这3种添加剂都是树脂交联固化反应的抑制剂。其作用原理都是吸收、消灭可以引发树脂交联固化的自由基,或是使自由基的活性减弱。故在使用中往往难以严格区分3种不同的助剂。对于同一种抑制剂,在一种树脂中其消灭自由基能力强,即为阻聚作用;在另一种树脂中,只能降低自由基的活性,即为缓聚作用;如能在升温条件下解除阻聚,即表现为常温下的稳定作用。
  常用的阻聚剂有对苯二酚、甲基对苯二酚、叔丁基邻苯二酚叔丁基对苯二酚、对苯醌、2,6-二叔丁基-4-甲酚等。缓聚剂除不少品种与阻聚剂相同外,有效的是a-甲基苯乙烯。稳定剂有季镀盐类取代的联铵盐及苯醌等。