2、结果与讨论
    对结构加成水解法合成DCPD改性不饱和聚酯典型工艺分析，可以认为合成反应按加成和缩聚两步进行。顺丁烯二酸酐在水存在的情况下很容易水解成顺丁烯二酸，90℃约30 min就可以完全水解。顺丁烯二酸中个氢的电离常数是1.2 ×10-2。然而，一旦成酯之后，其第二个氢将显示弱酸性(顺丁烯二酸甲酯的电离常数为1.2×10-3)。因此，在合成反应体系中将产生强酸性环境。这一点在合成样品Ⅱ时反应体系酸值迅速下降得到证实。另外，邻苯二甲酸酐水解速度比较慢，邻苯二甲酸个氢的电离常数为1.3×10-3，且苯环的空间位阻大。故在加成反应中即使有少量的邻苯二甲酸酐水解成邻苯二甲酸，也很难与DCPD发生加成反应。因此，步反应过程应该是：顺丁烯二酸酐先水解成顺丁烯二酸，然后与DCPD发生加成反应，生成顺丁烯二酸DCPD酯。
    ⑴化学分析法测定样品Ⅱ的酸值
    表1 中列出了样品Ⅱ酸值随时间变化的情况。从表1看出，反应体系酸值随反应时间增加图1 DCPD分子结构图而迅速下降，这说明顺丁烯二酸与DCPD的加成反应可以进行，而且这一加成反应速度相当快，其加成产物是顺丁烯二酸DCPD酯。
表1 　样品Ⅱ酸值与时间关系

t/min	0	3	7	12	17	23
酸值(KOH)/mg.g-1	452.4	295.7	272.8	251.2	249.4	247.6

    ⑵核磁共振分析
    DCPD分子结构如图1所示。样品的NMR化学位移情况见表2。

图1    DCPD分子结构图
表2    NMR化学位移数据