UPR助剂研究 DCPD 二
①加成温度
关于顺丁烯二酸与DCPD的适宜加成温度众说不一。为防止DCPD分解,有的认为加成温度应低于150℃,有的认为应控制在100~120℃,有的认为不能超过130℃。反应温度高、加成速率快,只要不发生分解、温度越高越好。为此做了以下两个试验:先,将DCPD在150℃下加热l h,分别作红外光谱图和核磁共振谱图,经与原料谱图对照分析,DCPD的特征波峰强度不变,而且没有新峰出现,这证实在150℃下没有发生分解。谱图见图1和图2。
其次在不同温度下测定顺丁烯二酸与DCPD加成反应达到单酯的时间。分别在120℃、130℃、140℃和150℃下,按等摩尔将顺丁烯二酸酐溶解在DCPD中,后均速滴入等摩尔的水测定达到单酯的时间,结果见表1 。
表1 顺酸与DCPD加成反应的温度与时间关系
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温度/℃ |
120 |
130 |
140 |
150 |
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时间/min |
80 |
60 |
30 |
18 |
通过上面两个试验不难看出,加成温度可以定为150℃,加成时间为30 min。
②投料顺序
前已述及顺丁烯二酸酐水解和顺丁烯二酸,与DCPD的加成反应是两个强放热反应。若把邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、DCPD,和水按配比同时投入反应釜进行反应,势必两个强放热反应同时发生,使系统温度急剧上升难以控制,部分DCPD可能分解为环戊二烯(CPD),而CPD又与顺丁烯二酸酐进行双烯加成,消耗聚酯分子链中的双键数目,使终树脂活性下降。为了克服这个弊端,有专家先采用顺丁烯二酸酐水解,后在120℃下滴加DCPD。这种操作仍有欠缺:其一,顺丁烯二酸酐水解温升难以控制;其二,加成温度低于顺丁烯二酸的熔点,体系处于非均相反应状态,加成速率慢、反应时间长。采用的办法是先在135℃左右,使顺丁烯二酸酐溶解在DCPD中,然后匀速缓慢滴加相应的水,由于加成温度高于顺丁烯二酸的熔点,故反应在均相中进行,且温度较易控制。
⑵合成树脂的性能与分析

本文采用上述水解加成工艺条件合成的树脂,命名为DCPD-I型,文献介绍的结构加成水解法合成的树脂,命名为DCPD-Ⅱ型。它们及标准树脂三者的配方、物理性能及固化特性见表2。表3为DCPD型树脂气干性表征指标。表4为DCPD型树脂与标准树脂浇铸体的机械力学性能。表5为树脂浇铸体的耐热试验。表6为树脂浇铸体的耐化学腐蚀能力。








































