一、固化方法
　　酚醛树脂的固化方法有加热（加压）固化和常温常压固化两种。
　　由于合成得到的酚醛树脂中含有较多的水、游离酚和甲醛，在固化过程中又会继续缩聚同时释放出水来，因此加热固化的同时必须加压，这样的固化过程必须采用模压或层压的方法成型。热压成型需要成套机械设备，制品的尺寸也受到限制。为了来适应一般防腐施工的需要，便于在常温、常压下手糊施工，可采用加入固化剂常温固化的方法。一般热塑性酚醛树脂和改性酚醛树脂采用加热固化的方法，而热固性酚醛树脂虽也可采用加热固化的方法，但较多采用的是常温固化的方法。
　　二、固化过程
　　酚醛树脂的固化过程和不饱和聚酯树脂一样，也分为三个阶段，另别称为A阶、B阶和C阶。
　　A阶树脂是线型树脂，能溶解于酒精或丙酮中，一般是指从合成釜中生产得到的酚醛树脂。
　　B阶树脂是A阶树脂经进一步反应而转变成支链型的酚醛树脂，其中部分树脂已接近凝胶，因此B阶树脂只能部分溶解于酒精或丙酮中。
　　C阶树脂是已转变成体型结物的不溶不熔的较完全固化了的树脂。
　　热固性酚醛树脂在受热时，能自动地从A阶树脂转变为B阶树脂，进而成为C阶树脂。在热固性酚醛树脂（A阶）的贮存过程中也会逐渐发生此类变化，因此树脂有一定的贮存期，一般贮存期为3个月左右。
　　三、固化剂
　　常用固化剂有苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯、硫酸乙酯和石油磺酸等。它们都能分解出氢离子，对固化反应有催化作用。
　　（一）对甲苯磺酰氯
　　对甲苯磺酰氯在水存在下会分解生成对甲苯磺酸和氯化氢：

    　对甲苯磺酰氯在大气中易潮解、结块，甚至呈膏状，应密闭贮存。结块的对甲苯磺酰氯不而使酸度增大，但由于吸潮后水分含量增加反而使酚醛树脂的初凝时间延长。高纯度的对甲苯磺酰氯的酸度较低，因而使树脂的固化较慢，当环境温度较低时，可能几个小时甚至十几个小时也不固化。对甲苯磺酰氯与其它固化剂相比的优点是固化后树脂的柔韧性好。
　　（二）苯磺酰氯
　　苯磺酰氯的固化原理与对甲苯磺酰氯的固化原理相同。苯磺酰氯常温下是液体，易与酚醛树脂混匀，且其酸度适中（约为1.2%），固化速度适宜，通常在20℃下40-60分钟内完成初凝，固化后产物的物理机械性能较好。该固化剂的大缺点是：施工时会放出刺激性很强的氯化氢气体，而造成较差的施工环境。因此，施工中应加强通风和劳动保护。
　　（三）硫酸乙酯
　　硫酸乙酯可以用浓度为98%的硫酸和无水乙醇（重量比为1:2―3,）自行配制，其反应式如下：

　　硫酸乙酯作为固化剂的特点是：气味小，施工条件好；但因其酸度较高，混有固化剂的树脂的适用期较短，且固化后产物的孔隙较多、脆性较大，因而机械性能较差。
　　（四）石油磺酸
　　石油磺酸是直馏汽油经磺化反应而得的产品，为褐色粘性液体。石油磺酸作为酚醛树脂的固化剂的优点是：毒性低、易与树脂混匀，施工条件好，其初凝时间和固化产物的性能主要取决于石油磺酸中的水分含量，若水分含量低则初凝时间适中，固化后产物的性能较好，但当水分含量高（目前部分商品石油磺酸中的含水量有高达35%的）时，则树脂不易固化，且固化后产物的性能较差。
　　以上四种固化剂都各有优缺点，为取长补短，发挥它们各自的优点，也可以采用复合固化剂。实验证明，采用对甲苯磺酰氯：硫酸乙酯7:3,（重量比）的复合固化剂固化酚醛树脂，不但凝胶时间适中，而且固化后产物的性能也较好。
　　（五） NL型固化剂
　　为找到更为理想的酚醛树脂固化剂，南京化学工业公司研制了NL型酚醛树脂固化剂。该固化剂的主要特点是施工时无挥发物，无刺激性，改善了劳动条件；同时，固化后产物的各项性能均不低于现有其它固化剂固化后的水平。目前它正逐步取代其它几种固化剂。NL型固化剂的用量一般为6―8%（以酚醛树脂的重量计）左右。
几种固化剂的性能比较见下表：