缩水甘油酯型环氧树脂
缩水甘油酯型环氧树脂是20世纪50年代发展起来的一类环氧树脂,是分子结构中含有两个或两个以上缩水甘油酯基
的化合物。其合成方法很多,如多元羧酸-- 环氧氯丙烷法、酸酐--环氧氯丙烷法、多元羧酸酰氯--环氧氯丙烷法、多元羧酸盐--环氧氯丙烷法等。通常多采用种方法或第二种方法合成。将酸溶于过量的环氧氯丙烷中,在催化剂作用下开环酯化,再加碱脱HCl,闭环而成。
缩水甘油酯型环氧树脂的品种较多,但工业化生产的主要是苯二甲酸缩水甘油酯和四氢邻苯二甲酸缩水甘油酯及六氢邻苯二甲酸缩水甘油酯。这类环氧树脂的分子中含有极性较强的缩水甘油酯键,因此与缩水甘油醚型环氧树脂相比较,其反应活性大、粘接强度高,可用胺类、酸酐类及咪唑类固化剂固化。其主要特点如下述。
(1)黏度小,工艺性好。如711环氧树脂的黏度仅为E-51环氧树脂黏度的1/20-1/20。因而工艺性好,可用于浇铸、包封,也可用作活性稀释剂。
(2)反应活性大。如用三乙烯四胺、4,4--二氨基二苯甲烷、六氢苯酐为固化剂时,凝胶时间只有双酚-型环氧树脂的一半左右。
(3)与其他环氧树脂的相容性好,可改进普通环氧树脂的性能。
(4)粘接强度高,如邻苯二甲酸二缩水甘油酯(S-508)比双酚A缩水甘油醚(E-828)的剪切强度(Fe-Fe )高出约50% 左右。
(5)具有良好的耐超低温性。在-253~-196℃ 的超低温条件下,仍具有比双酚A型环氧树脂高的剪切强度。
(6 )电绝缘性好,尤其是耐漏电痕迹性好。
(7)表面光泽度及透光性好。如间苯二甲胺固化的711环氧树脂浇注体的透光率可达85%。
(8)由于分子中不含酚氧基,因此耐候性优于双酚A型环氧树脂。其耐候性顺序为:饱和缩水甘油酯=芳香环缩水甘油酯>四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯6>双酚A二缩水甘油醚。
(9)主要缺点是酯键的存在使耐水性、耐酸性和耐碱性较差。耐热性也较低。但均苯三酸三缩水甘油酯固化物的马丁耐热可达到201℃。
缩水甘油酯型环氧树脂可制成性能优良的胶黏剂,如室温快速固化胶黏剂、高韧性室温固化胶黏剂、光学胶黏剂等。其还可与丙烯酸类化合物反应制成环氧丙烯酸,具有优良的光固化性和厌氧粘接性。用酸酐固化时具有室温稳定,适用期长,加热后固化快的特点,很适合用作电子和电器的灌封、包封、浇铸及浸渍的绝缘材料。它与碳纤维有良好的粘接力,宜制作碳纤维复合材料。还可用于层压塑料、模塑料、无溶剂涂料等。
缩水甘油酯型环氧树脂的品种较多,但工业化生产的主要是苯二甲酸缩水甘油酯和四氢邻苯二甲酸缩水甘油酯及六氢邻苯二甲酸缩水甘油酯。这类环氧树脂的分子中含有极性较强的缩水甘油酯键,因此与缩水甘油醚型环氧树脂相比较,其反应活性大、粘接强度高,可用胺类、酸酐类及咪唑类固化剂固化。其主要特点如下述。
(1)黏度小,工艺性好。如711环氧树脂的黏度仅为E-51环氧树脂黏度的1/20-1/20。因而工艺性好,可用于浇铸、包封,也可用作活性稀释剂。
(2)反应活性大。如用三乙烯四胺、4,4--二氨基二苯甲烷、六氢苯酐为固化剂时,凝胶时间只有双酚-型环氧树脂的一半左右。
(3)与其他环氧树脂的相容性好,可改进普通环氧树脂的性能。
(4)粘接强度高,如邻苯二甲酸二缩水甘油酯(S-508)比双酚A缩水甘油醚(E-828)的剪切强度(Fe-Fe )高出约50% 左右。
(5)具有良好的耐超低温性。在-253~-196℃ 的超低温条件下,仍具有比双酚A型环氧树脂高的剪切强度。
(6 )电绝缘性好,尤其是耐漏电痕迹性好。
(7)表面光泽度及透光性好。如间苯二甲胺固化的711环氧树脂浇注体的透光率可达85%。
(8)由于分子中不含酚氧基,因此耐候性优于双酚A型环氧树脂。其耐候性顺序为:饱和缩水甘油酯=芳香环缩水甘油酯>四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯6>双酚A二缩水甘油醚。
(9)主要缺点是酯键的存在使耐水性、耐酸性和耐碱性较差。耐热性也较低。但均苯三酸三缩水甘油酯固化物的马丁耐热可达到201℃。
缩水甘油酯型环氧树脂可制成性能优良的胶黏剂,如室温快速固化胶黏剂、高韧性室温固化胶黏剂、光学胶黏剂等。其还可与丙烯酸类化合物反应制成环氧丙烯酸,具有优良的光固化性和厌氧粘接性。用酸酐固化时具有室温稳定,适用期长,加热后固化快的特点,很适合用作电子和电器的灌封、包封、浇铸及浸渍的绝缘材料。它与碳纤维有良好的粘接力,宜制作碳纤维复合材料。还可用于层压塑料、模塑料、无溶剂涂料等。








































