脂肪族缩水甘油醚环氧树脂
脂肪族缩水甘油醚环氧树脂是由二元醇或多元醇与环氧氯丙烷在催化剂作用下开环醚化,生成氯醇中间产物,再与碱反应,脱HCl闭环,形成缩水甘油醚。在合成方法上它与以上所述酚型缩水甘油醚环氧树脂不同之处在于醇羟基的反应活性比酚羟基小, NaOH不易使醇羟基与环氧氯丙烷产生开环醚化反应。反应的中间产物脂肪族氯醇比芳香族氯醇对碱更敏感,很容易水解成二元醇或多元醇。此外,强碱的存在还容易促使脂肪族环氧化合物聚合成齐聚物。因此步形成氯醇的反应通常不用碱性催化剂而采用酸性催化剂。第二步脱HCl反应则必须在碱性的醇或苯溶液中进行。常用的二元醇有乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、己二醇等。多元醇有丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。常用的酸性催化剂有路易斯酸和醚的络合物如三氟化硼与二甲醚、二乙醚等的络合物,氯化锡、铝、钛、铁等金属盐,浓硫酸、高氯酸等强酸。所用的碱性催化剂除碱金属氢氧化物外,还有季铵盐和碱性阴离子交换树脂等。
脂肪族缩水甘油醚环氧树脂是由两个或两个以上环氧基与脂肪链直接相连而成。在分子结构里没有苯环、脂环和杂环等环状结构。这类树脂绝大多数黏度很小,大多数品种具有水溶性且是长链型分子,因此富有柔韧性,但其耐热性较差。其主要用途如下所述。
(1)环氧树脂的改性剂(活性稀释剂)通常与双酚A型环氧树脂混合使用,以降低树脂的黏度,增加固化物的柔韧性。用于浸渍、浇铸、封装、层压、涂料和胶黏剂等领域。
(2)纤维整理剂用于棉、麻、毛、丝和化纤以及它们的织物的整理。可增加纤维的柔韧性、牢度、耐碱性和染色性等。
(3)玻璃纤维及其织物的浸润剂能改善玻璃纤维的纺织性,以及与树脂的浸润性和界面粘接强度。
(4)制备改性胺固化剂能降低胺类固化剂的挥发性和毒性,提高固化物的柔韧性。
(5)氯化物的稳定剂与有机氯化合物如PVC、氯化石蜡等的相容性好,并且能吸收氯化物在高温下释放出的HCl,有效地抑制了氯化物降解,显著地提高了其热稳定性。
(6)有些品种可以单独作为水性环氧树脂用于水性涂料、水性胶黏剂以及环氧树脂砂浆和混凝土中。
应该指出,三元醇与环氧氯丙烷反应时,由于空间位阻效应第三个羟基不易醚化,并导致环氧氯丙烷与仲羟基反应生成非活性氯。故其产物分子中很少含有三个环氧基,而主要是二缩水甘油醚(其理论环氧值与树脂的实测值相近),分子结构如下:

丙三醇缩水甘油醚(理论环氧值0.67eq/100g )。

三羟甲基丙烷缩水甘油醚(理论环氧值0.59eq/100g )。








































