多酚型环氧树脂
一、线型苯酚甲醛环氧树脂
线型苯酚甲醛环氧树脂简称酚醛环氧树脂(EPN),它是由低分子热塑性线型酚醛树脂和环氧氯丙烷在碱作用下缩聚而成。兼有酚醛树脂和双酚$型环氧树脂的优点。用相对分子质量及酚羟基含量不同的线型酚醛树脂,可以合成出不同相对分子质量和官能度的酚醛环氧树脂。与双酚$型环氧树脂相似,可用一步法或二步法合成。采用二步法可获得黏度相对较低的酚醛环氧树脂,其分子结构式为:

国产酚醛环氧树脂的技术标准见下表:
酚醛环氧树脂在室温下通常是高黏度半固体,平均聚合度n约为1-3。当n=0时,即双酚F环氧树脂,所以酚醛环氧树脂环氧基的反应性与双酚F环氧树脂颇为相似。可用胺、酸酐、咪唑等固化剂固化。固化物的性能以官能度为4的酚醛环氧树脂好

二、邻甲酚甲醛环氧树脂
线型邻甲酚甲醛环氧树脂(ECN)是由邻甲酚与甲醛在酸性介质中缩聚成线型邻甲酚甲醛树脂,再与环氧氯丙烷在碱作用下缩聚而成。其分子结构式为:

国产邻甲酚甲醛环氧树脂的型号及性能列于下表。
邻甲酚甲醛环氧树脂的性能大体上与苯酚甲醛环氧树脂相似。但由于酚醛的邻位被甲基取代,空间位阻效应使其环氧基的反应活性低于EPN(图8-1)。然而它与苯酚体系相比较能提高线型酚醛树脂的聚合度,因此ECN比EPN的软化点高,固化物的性能更优越。这一特性使ECN被大量用作集成电路

三、间苯二酚甲醛环氧树脂
间苯二酚与甲醛在草酸催化下缩合成低相对分子质量的间苯二酚甲醛树脂后,再在NaOH作用下与环氧氯丙烷反应制得间苯二酚甲醛四缩水甘油醚环氧树脂。分子结构式为:

国产型号为环氧树脂(天津合成材料工业研究所、南通化工二厂产)。橙黄色黏稠
液体,环氧当量130-137g/ep ,环氧值0.73-0.77eq/100g ,黏度(75℃)2.0-2.7Pa ・S。该树脂的特点是具有较高的反应活性,固化物的耐热性、耐腐蚀性及电性能优良。可用作耐高温浇注料、胶黏剂、涂料及复合材料,也可用作其他环氧树脂的改性剂。
四、其他多酚型环氧树脂
(1)1,1,2,2 -四(对羟基苯基) -乙烷四缩水甘油醚环氧树脂,简称四酚基乙烷四缩水甘油醚环氧树脂。分子结构式为:

国产型号为四酚基乙烷四缩水甘油醚1031(天津合成材料工业研究所),环氧值0.45-0.50eq/100g,软化点80℃,分子中平均官能度3.2-3.5,具有较高的热变形温度和良好的化学稳定性。用DDS 固化后在250℃时其剪切强度达100MPa ,而双酚4 型环氧树脂在同样条件下剪切强度接近零。它与碳纤维、芳纶纤维制成的高性能复合材料已用于宇航工业。还可用于印刷电路板、封装材料和粉末涂料等。
(2)三酚基甲烷三缩水甘油醚环氧树脂为红色固体。分子结构式为:

软化点72-78℃,环氧值0.32eq/100g。固化物的热变形温度可达260℃以上,有良好的韧性和湿热强度,可耐长期高温氧化。该树脂可单独使用。也可对通用型环氧树脂共混改性。用作高性能复合材料、封装材料等。
(3)均苯三酚三缩水甘油醚环氧树脂由均苯三酚与环氧氯丙烷在苄基三甲基溴化铵催化下进行加成反应,其生成物再与甲醇钠反应,脱HCl闭环形成该树脂。其分子结构式为:

均苯三酚环氧树脂为琥珀色固体,软化点88-94℃,环氧值为0.58eq/100g。由于苯环的吸电子效应,提高了环氧基的反应活性,尤以均苯三酚环氧树脂的反应活性高。例如用1,4-环己烷二甲胺固化,反应速度比双酚A型环氧树脂高出4倍。但在部分交联后,由于交联密度高,限制了分子链的运动,影响进一步的固化反应,实际固化反应程度比间苯二酚型及双酚A型环氧树脂低。








































