玻纤毡增强热塑性复合片及其应用

   以玻纤毡增强热塑性树脂(Glass Mat Reinforced Thermoplastics),是当今热塑性树脂基复合材料的主要品种,目前年产量在10万吨以上,主要用作汽车零部件,其它如建筑、包装、军工等方面的应用正在迅速发展。本文简要介绍这种材料的制备方法,而着重它们的性能和应用。

1 玻纤毡增强热塑性片材(Glass Mat Reinforced Thermoplastics简称GMT)

1-1 什么是GMT材料

   玻纤毡增强热塑性片材(Glass Mat Reinforced Thermoplastics)简称GMT是目前国际上极为活跃的复合材料开发品种之一。这是一种以热塑性树脂为基体、以长玻璃纤维或连续玻纤毡为增强材料的复合材料。一般做成征状以半成品供应。通常是两层玻璃纤维毡复合热塑性树脂,用不同类型的玻璃纤维毡和热塑性树脂基体,可以给成多种多样的GMT材料。纤维有些是单向的,有些是随时机分布的。而热塑性树脂也可以根据用途进行选择,一般PP作为热塑性基体是应用为广泛的,这是由于它具有非常好的成本与性能之比。

1-2GMT片材的制备技术

1)原材料

热塑性树脂(聚丙烯、尼龙、聚酯)

改性剂添加剂

增强材料:连续随机毡、短切毡、单向毡

2)原理

树脂与改性剂、添加剂按一定比例形成特定配方,经加温、加压、浸渍到玻璃纤维中,冷却后成型。

1-3 关键技术

1)界面

    聚丙烯分链上不含活性基团,不能与经过常规偶联剂处理的玻璃纤维之间产生较好的化学结合,因此玻纤增强聚丙烯体系中,树脂不能有效地将应力传递给模量和强度高得多的玻璃纤维,这就不能体现出玻璃纤维增强的效果,必须对界面进行特殊处理和设计。

2)浸渍

    聚丙烯这类热塑性塑料的熔体粘度很大,在加工条件下,对纤维层的浸渍十分困难,为实现较好的浸渍,一般需借助于较高的温度和压力,但过高的温度会导致树脂的降解,过大的压力使树脂溢料量增加,并影响玻纤毡的空隙度。优化操作参数(温度、压力、停留时间)、选取适宜的玻纤毡结构(单丝结构、集束性、编织方式、针刺密度)是改善浸渍的基本途径。

3)连续化

玻纤毡连续浸渍生产线的组成是:

◆聚合物薄膜

◆连续玻纤毡

◆预热――热压――冷压――牵引――切割――片材

    该生产线包括挤出机及模头、送毡架、加热与冷却系统、辊压系统、传动系统及控制系统。该系统的互相配合与协调是连续、稳定运行的关键,这是基于机械、电器、工艺等方面影响因素的深刻理解。

2 GMT片材的性能

2-1力学性能

类型项目

通用型

高韧性型

高强度型

纤维含量(%)

30±4

40±4

30±4

30±4

密 度(g/cm3)

1.06~1.19

1.10~1.25

1.06~1.19

1.20~1.45

拉伸强度(Mpa)

60~75

90~110

56~72

80~90

拉伸模量(Mpa)

4000~4400

5300~6000

3700~4000

7500~10500

弯曲强度(Mpa)

110~120

140~160

90~110

130~160

弯曲强度(Mpa)

4000~4200

5000~7000

3500~3700

7000~10000

制品悬臂梁冲击强度(J/m)

500~720

750~950

900~1100

350~560

热变形温度(℃)

152~160

158~160

152~156

158~160

矿物填料(%)

 

 

 

10~25

2-2物理性能

(1)热物理性质

类型项  目

PP

GMT

导热系数w/m℃

0.2

0.22

热膨胀系数α(10-6C-1)

110

27~30

GMT类热塑性复合材料热膨胀系数低而且恒定。

2)电性能(玻纤含量40%)

绝缘强度        (3.2mm/kv/mm)

14

介电常数         (100Hz)

2.65

体积电阻率       (Ω*cm)

4.8×1017

耗散因素         (100Hz)

0.009

GMT 具有高介电性,是良好的电绝缘材料。

3)模量、强度随温度的变化


2-3能量吸特征:GMT与SMC比较

    力学性能相当,制品成型方法相似,SMC表面优于GMT,而GMT可以重复使用,便于回收,并且韧性显著优于SMC。

能量吸收性能的压力――应变图

3 GMT片材制品成型

制品成型――模压技术

◆成型机械:压机、加热炉、模具、模温控制

◆成型工艺:坯料设计、预热、铺放、压制

4 GMT片材的应用

4-1推动热塑性复合材料应用的重大背景

1)汽车轻量化与GMT材料

轻量化与节能:

◆油耗与车重成正比,车重下降10%,油耗下降约7%

◆自重减轻330-440公斤,节约燃油费用20%

PNGV计划

百分里2.94升   美国(2004)

3升     欧洲(2005)

2升车(?)

1升车(?)

先进复合材料、钢和铝在车身减重方面的对比;

材料类型

减重百分比

高强度钢

25-35%

40-55%

先进复合材料

50-67%

   不同材质的汽车零部件在制造中耗能不同,以生产技师相同(450克)的零部件为例,采用塑料或复合材料所耗能源折汽油3.9-4.5kg,若采用铝或钢所耗能源折合汽油5.3-6.8kg。

此外,塑料模具费用是用铜制件模具费用的10-20%。提高塑料零部件的设计自由度不提高成本,从开发到批量生产周期短。

应用现状与效益:

   汽车用材料构成比例逐步发生变化,轿车用材料尤其明显。总体来说,普通钢铁用量下降,金属材料中高强度钢和轻金属趋于上升,车用非金属材料上升。80-90年代以来,轿车用塑料由5%增到10%以上。日本轿车塑料用量80-100kg/辆,占车自重9%,美国116kg辆,占车自重10.3%,德国80-129kg/辆,占车重11%。

2)零部件模块化

    模块化――多个零部件起来,离线装配,或多个零部件组合起来成为一个整体同时形成。零部件的模块形式,从而形成汽车制造史上的一次革命。

模块化效益:

序号

类别

效益(%)

1

性能

+23

2

每辆汽车系统成本

-14

3

每辆汽车系统重量

-22

4

每辆汽车部件数量

-22

5

紧固件、附件数量

-27

6

安装工序

-9个工作台和15个工作区

    ※热塑性聚合物复合材料为汽车轻量化和模块化提供了前提条件。玻璃纤维毡增强热塑性复合片材GMT是其中杰出的代表。

4-2汽车上的应用

三个发展阶段:

◆简单非结构件:如车体下的发动机罩

◆复杂结构件:形状复杂,强度要求高,集多种功能于一体

◆回收再生:GMPT(Glass Mat Reinforced Recycled Thermoplastic)GMT重要汽车零部件

◆车下体保护罩

◆前端装配托架

◆电池托架

◆座椅骨架

◆仪表板骨架

◆保险械横梁

GMT应用效益举例

Mercedes型车

后椅骨架原来是钢制,重量6kg/个;GMT重量2kg/wh ,减少4kg/个,而且性能好,易安装,可回收,占空间较小,安全较好。

◆(VW)Golf A3型车车前端

原来的金属前端由12个零件组成,改为GMT加工后,离线装配的零件有大灯、风扇、散热器格栅、保险杠等组装成整体。

成本下降            10%

单个重量下降        33%(金属6kg, GMT4kg)

循环使用            10%再生料不影响性能

4-3建筑工程和建筑工业中的应用

GMT模板的优点:

采用增强热散性片材制作混凝土浇铸模板有以下优点:

1)结构一体化:支撑板和箍带功能一体化,无需铁箍带(即棱木)。

2)结实耐用:聚丙烯与玻璃纤维复合材料耐冲击性能好,不易产生永久变形,耐腐蚀,使模板的使用次数大幅度增加。

3)质轻:与木质模板相比,重量约减轻20%,所以施工方便。

4)剥离性好:灰渣不易粘黏附到模板上,与制件的剥离性优良。

5)半透明:由于无色的增强塑性聚丙烯片材具有半透明性,使施工现场明亮,并能看到浇铸混凝土的状态。

6)制件表面光洁:混凝土浇铸件表面不会粘有木屑和杂物。

7)安装简单:采用扣钩联接,简单、迅速、可靠,也可以钉与木模板的传统方法。

GMT模板与传统模板的比较:

种类性 能

增强热塑性片材模板

木质模板

钢制模板

质量kg/m2

11-12

13-15

34

透明性

剥离性

容易

清洗

不要

腐蚀

国外GMT模板的使用情况:

   日本用增强塑料片材制造的建筑模板已进入市场,应用到建筑工业中。日本出光NSG公司开发的混凝土浇铸模板除单板外,还有八角形、四角形和三角形的组合系列,是日本建设省中部地方建设局推荐使用的产品。宇部日东化成公司开发的混凝土浇铸模板,商品名“PANELES”,分为关东型和关西型两种。

韩国HANWHA公司已生产平面模板,大量供应市场。

可能开发的建筑材料――屋面材料。

以纤维毡为增强材料,同时填充大量硅灰石和添加少量接枝聚乙烯的高密度聚乙烯为基体,可以获得用作屋面瓦的硬质材料,其性能优越,有潜在开发价值。国外有类似产品,聚乙烯-水泥波纹板。

4-4在包装行业的应用

根据形状、大小、运输方式和货物种类进行陆上或水上集装箱的设计与制造,通常采用钢或铝合金框架,以纤维增强塑料板材作底板、侧板或端板,亦有以GMT材料作蒙皮,高强泡沫作夹芯的夹层结构代替硬木板制造集装箱,经久耐用。

GMT作包装材料,与传统包装材料木材、金属、普通塑料相比,具有的优势:轻质、强度高、而腐蚀、易于成型加工、可回收重复使用,因而综合成本下降。

4-5热塑性复合材料在国防军工的应用

◆飞机、飞船、舰艇零部件

◆军用车辆、装甲车、坦克零部件

◆防弹头盔、防弹衣等单兵防弹装备

◆军用桥装备

◆枪架、枪托等武器零件

4-6其它

◆体育场馆与体育运动器材:座椅、滑雪板

◆化工设备:防腐,塔器部件,过滤机

◆家电电器:空调户外机罩,屏蔽机,电缆槽/架

5 展望

5-1国际GMT技术的发展,国内外差距

5-2加速建立我国热塑性复合材料产业。