乙烯基酯树脂的发展与创新
历史发展概要
1960S‘ 壳牌公司推出Epocrgl
1966――DOW公司(Derakane)
ASHLAND――HETRON品牌
DSM公司――Atlac品牌
日本昭和――Ripoxy品牌
AOC、Interplastics 等
国内有富晨、 SWANCOR等
产品定义
Epoxy Vinyl Ester Resin(VER)
改性环氧树脂(modified epoxy resin)
环氧+甲基丙烯基酸
+EP的耐热特性、力学性能、耐化学性
+UPR的工艺性(速固化性、易操作性)
主要应用
防腐蚀工程(国内外目前耐蚀材料选)
高性能复合材料
国内现状
6500T in 2003(占 UPR约1%比例)
应用拓广及产品认知不足
基本上采用富马酸改性方法
特有的合成方法(改性手段)
耐腐蚀性尤其耐碱性较差
相对较差的力学特性(延伸率等)
树脂的工艺性、浸润性有待于提高
低价格恶性竞争(UPR掺加/假等)
低收缩型VER
UPR(VER等)――7-10%体收缩
常规方法――LPA(不理想)
新方案――树脂合成及分子设计
独特的性能及广泛的应用
模具
精确制作(如医疗平台等)
大面积制作(FRP板材等)
聚合物混凝土(polymer concrete)
防腐蚀工程应用(地坪、FRP内衬等)
国内有 881等成功开发及应用

耐冲击VER
仲羟基→浸润性、粘结性→力学强度↑
两端点分子交联点
较好的分子伸展性
吸收力学冲击
耐微裂或开裂
富马酸改性VER→较差耐力学冲击
固化交联密度高
交联点间分子链段较短
外观表现为脆性
应用
耐冲击FRP(头盔、雪橇、火车头等)
提高耐力学冲击方法
A:分子合成:引进较多的醚键
冲击强度≥24KJ/M2(常规14KJ/M2)
B:橡胶改性
冲击强度≥25KJ/M2
端羰基丁腈橡胶(CTBN)增韧
丁腈橡胶(BNR)增韧
延伸率≥12%
增稠用VER
BMC/SMC用
更好的抗蠕变性和抗疲劳性
广泛应用:
模压FRP制品等
汽车FRP部件等
绝缘行业应用
其它(阀门等)
增稠用VER技术要求
与填料等良好的浸润性
较低的初始粘度和快速增稠特性
良好的力学特性(韧性、耐疲劳特性)
较长的存放周期
较低的放热峰
较低的苯乙烯挥发
增稠用VER的方案
A:引入酸性基团(如羧酸等)
增稠时间较长
对含水量较敏感
B:聚异氰酸盐+多元醇→网状结构
快速稠化
适应低压成型,粘度控制稳定
存放周期长
湿度要求低
层间结合强度较高
可用过量的醇的低酸值树脂作增稠剂
B方案的技术说明

耐高温型VER
常规的NOVOLAC型VER
进口:HDT=132-137℃
国产:HDT=125℃左右
高交联密度型(HDT≥150℃)
FRP的HDT ≥250℃
适用于200℃ 气相腐蚀
2-3min内的300℃温度冲击
FGD等高温应用
耐强溶剂性、强氧化性介质等
连续高温下的898树脂玻璃钢弯曲强度保留率

数据表示经连续高温放置后的弯曲强度保留率,以25℃下的弯曲强度为100%.
898树脂玻璃钢的高温力学性能

光敏VER
双键在分子链两端→活性较高
适当环氧+MA+光引发剂
引发剂:苯醌、苯偶姻醚等
广泛应用:
光敏涂料(地板蜡等)
PCB上的光致抗蚀膜
高速拉挤(10m/min)
牙齿修补等
锚固补强等
气干性VER
自由基固化的UPR普遍现象(氧阻聚)
方案:
+蜡类物质(但应用有限,有局限性)
引入烯丙基醚CH2=CH―CH2―O―
+环状脂肪不饱和多盐基酸及衍生物
+二环戊二烯衍生物
+干性油
应用:
气干性胶衣
封面涂层
低苯乙烯挥发VER(LSE)
+石蜡等挥发抑制剂
+附着促进剂
丙烯酸、带2羟基(含双键)疏水醚或酯
不饱和异戊二烯(间位)类醚或酯
蒸汽压高的取代单体(VT或甲基苯乙烯等)
分子设计
较短分子主链→减少SM
基团的引入→内部分子的作用以致LSE
纳米改性VER
21世纪重要的材料之一
极好的纤维浸润性
弯曲强度↑7%
收缩率↓12.5%
应用广泛(如BMC等方面)
品种衍化
非防腐蚀+高力学性能要求=?
Vinyl Polyester Resin
国外Reichhold→VPE
上海Fuchem→VPR®
VER的力学+竞争性的成本
优于UPR的耐蚀性能
较好的耐疲劳和动态载荷
良好的耐候性
良好的工艺性和纤维浸润性
VPR的广泛应用
混凝土FRP加强筋
取代VER树脂
性能+成本的结合
船舶中的结构材料
耐压FRP制品
胶衣树脂
大型FRP中的结构材料(如大罐制作)
耐疲劳FRP拉挤型材(FRP单双杠)
乙烯基自流平涂料
工程的应用拓展
自流平涂料的工艺特点
乙烯基树脂的防腐蚀性能
广泛应用
耐腐蚀的洁净场合(PCB等)
温度交变耐蚀场合
食品卫生要求的耐腐蚀场合
总结及展望
性能的改善与提高
力学性能
耐热性能
耐蚀性能
工艺性能
环保特性
应用及工艺的拓广
适合工艺性的改善等
机械或非人工接触工艺的应用等
联系方式
上海富晨化工有限公司
FUCHEM(Shanghai) Co.;
TEL:021-64759140 54484961
手机:13701922392
http://www.fuchem.com
E-mail:fuchem@online.sh.cn








































