浸润剂化工原材料国外新动态

1.浸润剂成膜粘结组分
    粘结成膜剂,是浸润剂中重要组分,对玻璃纤维的加工性能及玻璃钢制品性能起着决定性的影响。
(1)环氧乳液或水溶性环氧:随着合成配方及合成工艺的改进,现在国外各玻璃纤维厂使用的环氧乳液浸透速度比以前更快,与基体树脂结合力更强,树脂用量更少。其分子量分布窄,粘度指数误差可控制在10%以下(国内环氧粘度指数误差有时超过50%),更重要的是高性能环氧乳液能和基体树脂及玻璃纤维表面形成交联点,使得玻璃钢制品力学性能及耐老化性能得以大幅度提高。
(2)乙烯基树脂乳液应用更加广泛:乙烯基树脂既有环氧树脂优良的粘结性又具有双键结构,与不饱和聚酯树脂可在过氧化物引发剂作用下共同固化的特性,玻璃钢制品性能好、颜色浅、透明度高,在透明及以丙烯酸酯为主体的透明复合材料得以广泛的应用。其乳液形成一完整系列,从软质粘性膜到硬质高分子强韧膜,以适合不同浸润剂的要求。
(3)聚酯树脂:在合成时应用多种原材料,酸有间苯型、对苯型、多元醇有三、四官能团的。合成工艺也采用了二步及三步合成法。总之合成工艺更趋精细更符合分子设计原则。为此形成了以Nexiol 954/D为代表的十多种系列产品,能满足从透明瓦到喷射、SMC硬质纱的要求。
(4)PVAc(聚醋酸乙烯酷)乳液:速溶型及高联型的PVAc品种更多、更能适应浸润剂的技术要求。单体中引入了环氧、羟丙酯,含不饱和双键等组份,与原有的PVAc乳液各项性能不可同日而语。速溶型的PVAc与不饱和聚酯树脂及苯乙烯单溶解度及亲和性更好,交联型的PVAc交联密度更高,集束性好,树脂纵向穿透能力强,而且PVAc合成中应用核壳结构或互穿网络(IPN)技术使其性能更好,用途更为广泛。
(5)聚氨酯乳液:聚氨酯乳液为新型的迅速崛起的一种浸润剂成膜剂,除少量用于SMC、喷射、BMC等硬质纱外,主要用于增强热塑性塑料用纱,对纤维保护作用好,膜坚韧,有弹性,与热塑性塑料亲和性好。
    浸润剂专用聚氨酯乳液的新进展是使用了更为有效的扩键剂和交联剂,如尿丁酮、氮丙啶、聚醚硫醇等活性物质,提高了聚氨酯的粘结性和耐高温性。
为降低成本,增强热塑性塑料纱浸润剂采用了聚氨酯与丙烯酸酯接枝嵌段共聚枝术,即复合乳液聚合法。其方法为:聚氨酯预聚体用活性反应性稀释剂稀释。HEA 与聚氨酯预聚体中-NCO基体反应,封端,然后与丙烯酸酯类单体共聚。反应产物分子量大,膜坚韧弹性好,短切纱类似的米粒,流动性、密着度非常好。近,通过对国外成膜剂样品的剖析也感觉到国外在这方面进展很快,如SMC纱使用的交联型PVAc乳液,其分子量比以前有较大提高,膜更坚韧,纱线集束好,硬挺度可达180以上。
2.偶联剂
    新型高效偶联剂的发展是玻璃纤维浸润剂领域的前沿之一。为了增强热塑性塑料用纱,尤其是化学惰性较大的PE(聚乙烯)、PP(聚丙烯)开发了过氧化物偶联剂及双马来酸酐改性偶联剂等,偶联剂的有机基团千变万化适应性更强,尤其是增加了偶联剂有机基团的反应性,使偶联剂偶联作用更强。
除有机界面偶联剂与无机界面偶联剂使用以外,还具有成膜粘结集束作用,某些偶联剂还具有润滑抗静电作用。硅烷偶联剂中还有脂环族,仲胺基团、叔胺基团或酰胺型有机键。
3.润滑剂及抗静电剂
    国外浸润剂配方中,润滑剂及抗静电剂往往合为一体。润滑剂多采用长键脂肪族咪唑啉,也可以采用含双键的酸与长键醇单羟基酯,润滑剂及抗静电剂结合成一体。新动态为有机金属化合物,如聚氧乙烯-聚氧丙烯醚-单脂肪族(如单月桂酸、单棕榈酸、锑、铝、化合物)。润滑效果更好兼有良好的有机抗静电性能。许多有机无机相结合的纳米级材料已开始应用于玻璃纤维浸润剂。