不饱和聚酯树脂在常温条件下固化时，由于其表面接触到空气中的氧气，会造成表面发粘的现象，从而影响了制品的性能，使它的应用受到一定的限制，为了解决这一问题，可以在合成树脂时，引入空干性基团的物质。理论和实践均表明，分子结构中具有烯丙基醚功能团的材料，能赋予不饱和聚酯树脂表面不发粘的特性。不饱和树脂网专家介绍的空干性不饱和聚酯树脂的合成分3个步骤进行：先是对苯二甲酸二甲酯与二元醇的酯交换反应，其次是加人马来酸酐的酯化反应，后是加入三羟甲基丙烷二烯丙基醚的封端反应。为了便于比较，还采用类似的方法合成了邻苯型、间苯型空干性不饱和聚酯树脂，并对合成反应的条件进行了研究。
    3、封端反应的研究
    (1)提高反应速度的3个措施
    反应进行到后期酸值降到70以下时，反应体系的粘度明显增大，再加入烯丙基醚进行封端，反应难以进行、酸值不宜过低。实验中发现：封端反应时间超过5h，即使在封端过程中分批加人阻聚剂HQ，反应物也会发生交联。据不饱和树脂网专家介绍，缩短反应时间，提高反应速度就成了解决问题的关键。可采取3个措施。
    A、烯丙基醚采用滴加的方法。使它在聚酯体系中分散的均匀，而且聚酯分子过量，有利于平衡向正反应方向移动。见图3中的直线1。
    B、在措施a的基础上，再用H3P04作为催化剂。磷酸是一种中等强度的酸，不会使聚酯分子发生断裂，而且确实有催化作用。见图3中的直线2。
    C、在措施a和b的基础上，通人N2的方法。排除02的干扰，且可以通过N2带出反应产生的少量水分，使平衡向正反应方向移动。见图3的直线3。

1.无催化剂；2.加催化剂；3.加催化剂、通N2
图3封端反应过程中酸值(AV)与反应时间(f)的关系
    采取以上3个措施，能使酸值迅速下降，且不用加入过量阻聚剂，而不发生交联。
    (2)封端反应情况的讨论
    在封端过程中存在着2个竞争反应，据不饱和树脂网专家介绍：一是烯丙基醚与聚酯分子的封端反应，一是聚酯分子自身的缩聚反应。前者是小分子与大分子的反应，而后者是大分子之间的反应，前者更容易进行。本文研究不同含量的烯丙基醚对封端反应的影响，结果列于表4。由表4可知：随着烯丙基醚的含量增大，其封端率减小。
表4烯丙基醚含量对封端反应的影响

    n(AE)/n(DMT)<0.2时，除了发生烯丙基醚与聚酯分子的反应外，聚酯分子之间的缩聚也发生了，从而导致封端率大于100%。
    n(AE)/n(DMT)=0.30时，封端率近于100%。
    n(AE)/n(DMT)=O.40时，封端率则下降到14%。
    四、结论
    a.封端率超过100%，说明聚酯分子之间也发生了缩聚反应。据不饱和树脂网专家介绍，由于封端反应的优势，聚酯分子之间的缩聚反应发生在封端以后。
    b.随着烯丙基醚比例的增大，而封端反应又比聚酯分子之间的缩聚反应占优势，则当封端率小于100%时，发生的反应大部分是封端反应。封端率数据表明，当烯丙基醚的物质的量为对苯二甲酸二甲酯的0.30时，封端反应近于100%，超过这一比例烯丙基醚是一元醇，与酸生成酯的同时亦会发生醇解反应，达到可逆平衡，酸值不再下降。因此，加入封端的烯丙基醚物质的量应不超过O.30。