不饱和聚酯树脂在常温条件下固化时，由于其表面接触到空气中的氧气，会造成表面发粘的现象，从而影响了制品的性能，使它的应用受到一定的限制，为了解决这一问题，可以在合成树脂时，引入空干性基团的物质。理论和实践均表明，分子结构中具有烯丙基醚功能团的材料，能赋予不饱和聚酯树脂表面不发粘的特性。不饱和树脂网专家介绍的空干性不饱和聚酯树脂的合成分3个步骤进行：先是对苯二甲酸二甲酯与二元醇的酯交换反应，其次是加人马来酸酐的酯化反应，后是加入三羟甲基丙烷二烯丙基醚的封端反应。为了便于比较，还采用类似的方法合成了邻苯型、间苯型空干性不饱和聚酯树脂，并对合成反应的条件进行了研究。
    (3)催化剂用量的确定
    在PET的制造过程中，通常的催化剂物质的量比对苯二甲酸二甲酯物质的量为1×10-4～5×10-4，每一种催化剂都有一临界浓度，超过这一浓度不仅催化剂效率不高，而且催化剂金属离子之间的缔合作用增加，在实验中可以观察到反应体系出现沉积物。据不饱和树脂网专家介绍，经过反复实验表明：在酯交换过程催化剂的量，可比在PET的制造中大10倍，如图1所示。当n(Zn(AC)2/n(DMT)≥1×10-2时，反应体系混浊。
    (4)反应温度的影响
    酯交换反应的发生温度为150℃，因此先将丙二醇进行预热，然后加人对苯二甲酸二甲酯，在150℃之前确保反应体系达到均相。酯交换反应结束时仍有少量的丙二醇存在于反应体系中，丙二醇沸点为187℃，故在反应过程中，体系的温度不能超过185℃，以免丙二醇的损失。整个过程的控制是柱温不能超过66℃。
    2、酯化反应的研究
    反应温度控制在(185±2)℃，测定酸值随着时间的变化AVt为反应时间t的酸值，AVo为反应初始酸值，则转化率C：
    C=(AVo―AVt)/AVo
    C-t作图，得到的直线的斜率可以度量反应速度大小，见图2。不饱和树脂网专家介绍说，不难看出，马来酸酐、对苯二甲酸/二元醇体系反应速度快，间苯二甲酸/二元醇次之，邻苯二甲酸/二元醇慢。从3种酸的空间位置结构可以得到好的解释。2个羟基的空间位置相对越远，则修饰后的二元醇空间位阻就越小，则越利于反应的进行。反应速度的数据见表3。

    1.邻苯型UP；2.间苯型UP；3.对苯型UP.
    图2 3种类型聚酯的转化率对时间t的关系
    表3 3种类型的聚酯在与马来酸酐酯化时的反应速率
  反应物类别           反应体系       酯化反应速率/h-1
    邻苯型       (PA+PG)/MA        3.5×10-2
    间苯型       (IPA+PG)/MA       6.3×10-2
    对苯型       (DMT+PG)/NA     8.5×10-2