1、前言
    酚醛胺（T-31）环氧树脂固化剂在我国已有二十多年的生产历史，它是一种比较理想的环氧树脂常温固化剂，且能在０℃左右、湿度大于８０％和水下等环境中固化各种型号的环氧树脂。由于其分子量不大、粘度低、与环氧树脂的混溶性好、浸润性强、施工方便、固化速度快，因而被大量用在设备和管道防腐、土木建筑工程中的混凝土石料、钢材、瓷砖等材料粘接、嵌缝和涂料行业、玻璃钢行业及近几年兴起的环氧地坪的中、底涂等。是目前国内用量大的固化剂品种。属于无毒等级精细化工产品。
    从二十世纪六十年代国外将经曼尼期（mannich）型反应所得酚醛胺用于环氧树脂固化剂领域开始，国内七十年代研制，八十年代初生产至今，除酚用苯酚、醛用甲醛、胺用乙二胺外，已发展到近200家用各种原料生产出多种酚醛胺（T-31）固化剂，改变了率先推出T-31的初衷，多数厂家都叫T-31，少数厂家自己叫的型号也被用户当做T-31固化剂（像703、907、881、TZ系列）来使用，自然形成了T-31是酚醛胺环氧固化剂的统（通）称（或代名词）。

    2、酚醛胺（T-31）固化剂所用原料之现状
    顾名思义，酚醛胺（T-31）固化剂所用原料主要是酚类、醛类和胺类，见表1：
                               表1：酚醛胺（T-31）固化剂原料 

    尤其是胺类原料发展较快，三个类型达数十种之多，特别值得一提的是2000年，天择实业推出其生产饲料添加剂的中间体甲基环戊二胺TAC、TDC和（2、3二甲基）二亚丁基三胺TAB，丰富了国内脂环胺和脂肪胺的类型。2004年TAC实际产量1000吨，2005.1年该公司已顺利扩产到2000吨规模。见表2：
                                 表2：多胺类型及名称 

    3、酚醛胺（T-31）固化剂之现状
    酚醛胺（T-31）固化剂是由苯酚、甲醛、多胺经曼尼期（mannich）型反应而得的改性胺类产品。目前生产厂家近200家，主要分布在中原（郑州）、华东（上海、昆山、无锡）、华北（京津）、华中（武汉、黄山）、华中南（长沙、岳阳）、华西南（成都、自贡）、东北（沈阳）等，2004年产量约万吨之多。见表3：
                                表3：酚醛胺（T-31）固化剂区域分布 

    笔者按所用胺的类型，并考虑到改性的前后时间、改性后的应用性能与品种及发展的趋势将酚醛胺（T-31）固化剂分为三代。代主要是脂肪胺（如：乙二胺、己二胺、二乙烯三胺等）与苯酚、甲醛进行的曼尼期（mannich）改性，第二代是芳香胺与苯酚、甲醛进行的曼尼期（mannich）改性。第三代是脂环胺（如：甲基环戊二胺，简称ＴＡＣ）与苯酚、甲醛进行的曼尼期（mannich）改性。

    4、三代酚醛胺（T-31）固化剂的特点
    要知道经曼尼期（mannich）改性后的特点先要了解被改性的原料：脂肪胺、脂环胺、芳香胺的化学结构和性质：
             色  相：（优）脂环胺→脂肪胺→芳香胺（劣）
             粘  度：（低）脂环胺→脂肪胺→芳香胺（高）
             适用期：（长）芳香胺→脂环胺→脂肪胺（短）
             固化性：（快）脂肪胺→脂环胺→芳香胺（慢）
             刺激性：（强）脂肪胺→芳香胺→脂环胺（弱）
             毒  性：（强）芳香胺→脂肪胺→脂环胺（弱）
    而直接使用多胺作固化剂与双酚A环氧树脂的固化物在光泽、柔韧性、粘接性、耐热性、耐酸性、耐水性方面也呈一定的规律性：
             光  泽：（优）芳香胺→脂环胺→脂肪胺（劣）
             柔韧性：（软）脂肪胺→脂环胺→芳香胺（刚）
             粘接性：（优）脂环胺→脂肪胺→芳香胺（良）
             耐热性：（优）芳香胺→脂环胺→脂肪胺（良）
             耐酸性：（优）芳香胺→脂环胺→脂肪胺（劣）
             耐水性：（优）脂肪胺→脂环胺→芳香胺（良）
    对光泽来说芳香胺好，脂肪胺差，此性质受固化温度的影响较大，随温度升高，光泽变好。
    对脂肪胺、脂环胺、芳香胺等多胺类进行曼尼期（mannich）改性，产品性能有了较大改善，使三代酚醛胺（T-31）固化剂具有以下共同特点：
    （1）降低了低级胺的挥发性，刺激性和毒性；
    （2）低粘度液体化，与环氧树脂易混合；
    （3）与环氧树脂配比范围宽，可调节控制固化速度；
    （4）结构中引入了酚醛骨架，提高了固化物的耐热性；
    （5）结构中引入了酚羟基，大大加强了固化反应活性；
    （6）提高了环氧树脂与辅助材料的相容性和亲和性。
    代酚醛胺（T-31）固化剂主要是将易挥发、刺激性大、毒性大的脂肪胺改性成具有：不易挥发、刺激性小、低毒、与环氧树脂配比范围宽等特点；第二代酚醛胺（T-31）固化剂主要是将毒性大、固态的芳香胺改性成具有：低毒、液体化、常温固化、固化物耐热性好、耐酸性优良等特点；而第三代则是将综合性能较脂肪胺与芳香胺优的脂环胺改性成具有：系列化品种多、刺激性小、无毒等级、与环氧树脂配比范围宽、适用期长、应用范围广、固化物耐热性好、性价比高等综合性能优良的酚醛胺（T-31）固化剂。以天择实业为例，仅酚醛胺（T-31）固化剂就开发生产了系列品种，满足了市场需求的专用化、高档化。其酚醛胺（T-31）固化剂系列产品主要指标及应用见表4：
                               表4：酚醛胺（T-31）系列固化剂 

    5、市场预测和展望
    2003年我国环氧树脂的生产规模达38万吨，年产量约22万吨，2004年产量约28万吨，以此计算，预计2005年国内环氧树脂生产能力会超过35万吨，与之配套的固化剂约需8万吨，而随着以系列化、专用化、高档化发展起来的第三代酚醛胺（T-31）固化剂推广和用户的逐步认识与了解，将会使酚醛胺（T-31）系列环氧树脂固化剂用量达到近3万吨。
随着我国经济建设的快速发展，电子、化工、食品、制药、宇航、铁路、公路、桥梁、城建、水利、电力等各行各业对环氧树脂的需求量迅速提高，同时对固化剂也有了更高的要求。就酚醛胺（T-31）系列环氧固化剂而言，应加大第三代酚醛胺（T-31）系列环氧固化剂的推广应用，进一步提高产品质量，在酚醛骨架的基础上，引入其它基团，开发出第四代、第五代酚醛胺（T-31）环氧固化剂，以满足固化物的特殊性能。向产品系列单元化、高纯精细化、单项专用化、浅色至无色化、无毒安全化、绿色和环境友好化、性价比大化发展。

    参考文献：
    [1]孙曼灵 环氧树脂应用与技术
    [2]杨海