钠钙双碱法脱硫工艺（Na2CO3/Ca(OH)2）是在石灰石/石膏法基础上结合钠碱法发展起来的工艺，它克服了石灰石/石膏法容易结垢、钠碱法运行费用高的缺点。它利用钠盐易溶于水，在吸收塔内部采用钠碱吸收SO2，吸收后的脱硫液在再生池内利用廉价的石灰进行再生，从而使得钠离子循环吸收利用。
该工艺综合石灰法与钠碱法的特点，解决了石灰法的塔内易结垢的问题，不具备钠碱法吸收效率高的优点。
钠钙双碱法[Na2CO3/Ca(OH)2]采用纯碱启动，钠钙吸收SO2、石灰再生的方法。其基本化学原理可分脱硫过程和再生过程：
Ⅰ、脱硫过程
Na2CO3 + SO2 → Na2SO3 + CO2         (1)
2NaOH + SO2 → Na2SO3 + H2O         (2)
Na2SO3 + SO2 + H2O → NaHSO3        (3)
(1) 式为吸收启动反应式；
(2) 式为主要反应式，pH＞9（碱性较高时）
(3) 式为当碱性降低到中性甚至酸性时（5＜pH＜9）
Ⅱ、再生过程
2NaHSO3 + Ca(OH)2  → Na2SO3 +  +CaSO3↓ + 2H2O    (4)
Na2SO3 + Ca(OH)2  → 2NaOH +  CaSO3↓              (5)
在石灰浆液（石灰达到饱和状况）中，中性（两性）的NaHSO3很快跟石灰反应从而释放出[Na+]，随后生成的[SO32-]又继续跟石灰反应，反应生成的亚硫酸钙以半水化合物形式慢慢沉淀下来，从而使[Na+]得到再生，吸收液恢复对SO2的吸收能力，循环使用。
脱硫副产物为亚硫酸钙或硫酸钙（氧化后），用户可以根据自己的需要，采用不同的方法对副产品进行处理