环氧树脂及相关产品标准(九)

附录A
(规范性附录)
环氧氯丙烷测定方法

    测定环氧氯丙烷的方法有气相色谱法和乙酰丙酮分光光度法。气相色谱法灵敏度高，干扰物质少，能较好的应用于空气和工业废气的监测。乙酰丙酮分光光度法所需设备简单，易于掌握，重现性好，但灵敏度差。

(一)气相色谱法

    A.1.1 原理
    用活性炭吸附采样管富集空气中环氧氯丙烷后，加二硫化碳解吸，经1，2，3，4-四(2-氰乙氧基)丁烷-双甘油或β′-氧二丙腈双甘油色谱柱分离后，用火焰离子化检测器测定，用保留时间定性，峰高外标法定量。
    本法检出限10ng/1μl，当采样体积为100L、用1ml二硫化碳解吸时，低检出浓度为0.1mg/m³。环氧氯丙烷在0～1000ng 范围内，色谱峰值与含量呈线性关系。
    A.1.2 仪器
    (1)活性炭采样管：长约50mm，内径约4mm，两端玻璃封口，如图A-1。

    (2)具塞比色管：10ml。
    (3)空气采样器：流量范围0～1L/min。
    (4)气相色谱仪：具火焰离子化检测器。
    色谱柱1：长2m、内径2～3mm玻璃柱，柱内填充3% 1，2，3，4-四(2-氰乙氧基)丁烷+7%双甘油的上试酸洗101白色担体(80～100目)，于110℃老化。
    色谱柱2：长2m、内径3mm不锈钢柱，柱内填充2.7%。β′-氧二丙腈双甘油+6.4%双甘油的上试酸洗101白色担体(80～100目)，于85℃老化。
    A.1.3 试剂
    (1)环氧氯丙烷：含量99.9%。
    (2)二硫化碳：色谱检测无杂峰。
    (3)环氧氯丙烷标准溶液：取一滴环氧氯丙烷于已知重量的10ml容量瓶中，准确称重后，用二硫化碳稀释至标线。计算每毫升溶液中环氧氯丙烷的毫克数，置避光处保存。
    A.1.4 采样
    将吸附采样管与空气采样器相连，使采样管垂直于地面，令气样自上而下通过采样管，以0.5L/min 流量，采样60L。
    A.1.5 步骤
    (1)色谱条件
    柱1：柱温：95℃；检测器温度150℃；气化温度：150℃；
    载气：高纯氮流量60ml/min；燃气：氢气流量40ml/min；助燃气：空气流量400ml/min。
    进气量：2μl。
    柱2：柱温：75℃；检测器温度：110℃；气化室温度：150℃。
    载气：高纯氮流量25ml/min；燃气：氢气流量33ml/min；助燃气：空气流量330ml/min。
    进气量：1μl。
    (2)标准曲线的绘制
    取七支10ml具塞比色管，各加入100mg活性炭，然后加入浓度分别0、10.0、20.0、40.0、80.0、100μg/ml 的环氧氯丙烷标准溶液1.00ml，加塞浸泡1h，摇匀。取2.00μl(视所用色谱柱而定)进行色谱分析，以峰高对环氧氯丙烷含量(μg/ml)，绘制标准曲线。
    (3)样品测定
    将采样管中通空气一端的100mg 活性炭放入10ml 比色管中，加入1.00ml 二硫化碳，浸泡1h后，用微量注射器抽取浸泡液2.00μl或1.00μl(视所用色谱柱而定)注入色谱仪，记录峰高。
    A.1.6 计算

    式中： C――环氧氯丙烷的浓度，mg/m³；
    W――环氧氯丙烷含量，μg；
    Vn ――标准状态下的采样体积，L；
    F――解吸液二硫化碳体积与进样体积之比。
    A.1.7 说明
    (1)在本法确定的色谱柱及色谱条件下，环氧氯丙烷峰形尖锐，拖尾较少。苯、甲苯及含量为环氧氯丙烷30倍的二甲苯，均不干扰测定。当苯乙烯含量高于环氧氯丙烷时，影响测定结果。
    (2)色谱柱1可同时测定二甲苯、苯乙烯和环氧氯丙烷；色谱柱2可同时测定苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯和环氧氯丙烷。
    (3)实验结果表明：含有0.4～2.3mg环氧氯丙烷气体通过吸附采样管时，吸附效率为95%～100%，而且吸附的环氧氯丙烷几乎全部集中在A段活性炭。所以在一般情况下，只需测定A段活性炭上的环氧氯丙烷即可。
    (4)采样时必须使空气直接进入采样管，不宜在采样管前加接各种管道，以免环氧氯丙烷在管壁上冷凝和被吸附。
    (5)测定含量为150～900ng的样品，10次测定值的变异系数为0.44%～1.06%，加标回收率为90%～110%。