揭开“新材料之王”碳纤维的神秘面纱

  碳纤维,江湖雅号“新材料之王”,轻质高强,在很多场合已有应用。材料人网已有多篇文章介绍过碳纤维,但并不系统。这一期的轻量化专栏,就专门为大家讲讲“新材料之王”的风采。
  碳纤维,材如其名,就是纤维状的碳材料,含碳量超过90%,而当碳含量超过99%后,这时候我们就得改名叫石墨纤维了。先,我们简单了解下碳纤维的发展历史。
      
  发展历史
  十九世纪末:爱迪生将棉线和竹子碳化,以制作灯泡丝。
  二十世纪50年代: 人造纤维被用来制造碳纤维,但很快被聚丙烯腈所替代。
  二十世纪60年代早期:种可以被应用的商业化碳纤维问世。
  二十世纪60S、70S、80S:碳纤维主要在国防方面应用。
  二十世纪末:冷战的结束和苏联的垮台,导致碳纤维的需求下降。
  二十一世纪初至今:工业界、能源、体育用品、航天、风能行业的需求使碳纤维的产量大幅提升。
  2008年以后:受技术原因和经济疲软,碳纤维需求发展增速变缓。
  碳纤维可以用不同的原材料制备,主要有聚丙烯腈(PAN)、沥青(可以分别称之为PAN基或者沥青基碳纤维)。其中以聚丙烯腈为常见,大约90%的碳纤维由它而制造(不特别说明的话,碳纤维指的就是PAN基碳纤维)。下面我们就以PAN原丝制造碳纤维的原理图(来自日本帝人集团官网介绍)来介绍PAN的加冕之路
  制作过程
  本来想自己作图的,发现作图能力实在是渣,放上日本帝人集团的制作流程图吧
      
  图1:碳纤维制作流程图
  图1大致描述了碳纤维的制作过程,不过不够形象。我们再来看看下面这张:
      
  图2:碳纤维制作示意图
  图2描绘了从原丝(precursor)到碳纤维,经历了氧化(Oxidzation Furance)、碳化(Carbonization Furance)、石墨化(Graphitization Furnace)、表面处理 (surface treatment)以及终的(CarbonFibers)碳纤维化的整个过程。
  由于PAN原丝的玻璃化温度低于100度,因此不能直接碳化,其需要先经过氧化过程(有的书称之为预氧化,很贴切)。所谓碳化,是指去除非碳元素,使其碳含量超过90%。
  如果将原丝经过碳化之后,继续石墨化的话,就可以得到石墨纤维。具体方法是在2500-3000度、保护气氛(一般是高纯氩)、施加压力下维持几十秒,其目的是进一步去除杂质,让结晶碳的结构朝石墨结构转变。
      
  图3:碳纤维各道工序和各个阶段的成本
  由图3可以看到原丝大约占50%以上的成本,每磅造价10美元左右(数据是2010年的)。
  碳纤维的性能
  既然称之为“新材料之王”,性能方面自然有过人之处。口说无凭,我们将从几个具体的指标来对比其他材料,看看碳纤维“过人”之处。
  表1:几种材料的比强度对比
      
  所谓比强度,是指强度与密度的比值。比强度高,代表材料既强度高又质量轻,是轻量化材料重要的指标之一。从表1我们可以看到,碳纤维的比强度比钢、铝高出一个数量级,所以它才有可能在航空航天、汽车等领域替代钢构、铝构配件。
  表2:材料的抗拉强度对比
      
  抗拉强度是指材料在拉断前所能承受的大载荷,是结构材料重要的力学性能指标。显然,碳纤维的抗拉强度非常高,而且表2的数据并不是碳纤维产品中高值,可以说碳纤维是人类制造的抗拉强度高的三维材料。
  表3:著名碳纤维生产企业帝人旗下的产品性能表
      
  表3主要基于碳纤维的力学性能,碳纤维还有很多其他优秀的性能,简要总结如下
  表4:碳纤维的其他优异性能
  
  应用场景及公司
  虽然碳纤维成本并不是很低,但已经不是什么稀罕物件。总体来说,碳纤维主要应用在航空航天、风能、汽车、体育、医用设备、家居、个人用品等等。
  碳纤维制造企业非常集中,据说前6的企业供应了93%的碳纤维。这六家企业是日本的Toray(东丽)、Toho(东邦)、mitsubishi(三菱)、美国的Zoletk(卓尔泰克,好像是被东丽给收购了)、Hexcel(赫氏)、Cytec(西泰克)。
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