微波辅助固化用于树脂传递模塑
摘 要:目前,聚酯、乙烯基酯和环氧树脂是通过加热、紫外线辐射或电子束进行固化。加热工艺在这个领域中是常见的。作为一种新的固化技术,微波辐射用于适应RTM工艺的这些热固性树脂,它能提供一些重要的优势,比如优于当前固化技术的灵活性和性价比。
复合材料零部件需要在非常严格的加工条件下进行固化,以确保树脂可再现的聚合。聚酯、乙烯基酯和环氧树脂目前是采用加热、紫外线辐射或电子束进行固化。加热工艺在复合材料领域中是常用的。微波辐射作为一种新的固化技术,用于适应RTM工艺的聚酯、乙烯基酯和环氧树脂,它可以产生两个重要的优势:体积加热以及填充和固化阶段的分离。因此,在RTM中使用微波固化的主要目的是:优化树脂聚合,提高生产率和性价比,减少固
化时间、人工、生产周期时间、能耗和苯乙烯排放。
1 微波技术
以电阻、红外辐射或油为基础的传统加热工艺涉及通过传导的能量转移,因此,沿着部件的厚度可能出现热梯度和一个非均匀的放热反应。这导致了固化变化,内外固化、热降解和与过程相关的剩余应力。这样,必须在低温和低的加热速度下工作。这牵涉到长的固化周期以及产生树脂拉伸和收缩的内外固化,并会引起分层和,或基体断裂。
微波是频率范围在300MHz到300GHz的电磁辐射。它们主要用于雷达系统、通信技术、等离子体生成和材料加热。2.45GHz微波是工业应用中常用的。材料的微波固化涉及电磁固化工艺。由于微波的高频率,通过自由空间的传播是可能的。因而,不用特殊的电极也可能做到三维固化。
微波功率辐射是作为一种非常快且具选择性的加热方法而闻名,它清洁安全,多用途,使用方便。它可用于聚酯树脂加速聚合过程。现在,这种技术已被工业化用于一个连续挤出过程中,固化热固性弹性体(SBR、NBR,天然橡胶等)。
与传统的加热系统相反,聚合物中微波吸收的主要机理是在施加的电场中偶极的重新取向;由于偶极的运动,能量被消散好像加热一样,能量被体积传递,因此温度梯度减小,内外固化就有可能,如图1所示。在图2中,一个红外热成像图显示聚酯树脂使用微波辐射固化的不同步骤。可以沿着固化时间观察到体积加热。
不是所有的聚合物材料都适用于微波工艺。但是,许多聚合物含有形成强偶极的基团。微波辐射和聚合物材料相互作用的效率取决于偶极强度,移动性和质量。
热固性树脂一般是极性材料,能够吸收作用于它们的微波。通过材料吸收微波依赖于它们的介电性能,导致极性基团的激活并因而引起一个加热效应。微波的穿透能力使材料能够体积加热,这对于采用热加热是不可能的(图1)。介电添加剂可以被用来提高微波和树脂之间的相互作用。介电添加剂是极性物质,以非常低的用量(达2.5%)加入到树脂混合物中,吸收微波辐射并转化为热,传递至树脂。

2 工艺和性能
开展微波固化的研究(图2),以突出它针对复合材料加工的优点。适用于RTM工艺和微波固化的多功能聚酯、乙烯基酯和环氧树脂被改性成低粘度,用于模具的优化填充。在填充过程完成后,应用三维微波系统开始树脂的固化过程。固化是一种放热反应,微波只是启动固化。这种创新的微波系统和一种温度控制系统相关联,以确保均匀的加热和树脂的佳固化。在模拟软件的帮助下开发该微波系统用于微波场和终的加热。

通过微波辐射增加树脂聚合度,可以达到100%,而固化时间减少。由于非常高的聚合度,苯乙烯排放特别是在脱模过程中,与开模工艺相比可以降低80%以上。使用示差扫描量热法(DSC)对固化部件的表征显示它们采用该项技术可完全固化。
这些试验的目的是把放热过渡的焓和树脂固化度相联系,两者呈反比关系。一个较高的焓表示较低的固化度。对于采用微波或传统加热方法固化的树脂,固化度百分比可以按照未固化树脂的焓计算。
在本研究中,需要在相同条件下进行实验,已获得试样固化度的修正值。一个评估的未固化聚酯树脂的焓E=256.97 J/g,相当于树脂固化过程中释放的放热过渡的焓。考虑到这个值,在相同试验条件下采用传统加热固化试样的试验,具有94%的固化度,如图3所示。相比之下,采用微波辐射,树脂的聚合度增加至100%,如图4所示。

3 结 论
开发了一个适用于RTM的可升级微波系统,用于复合材料部件的均匀加热和固化。只有被开发的树脂和温控微波系统相结合才能确保部件的均匀加工。
该新工艺潜在的好处是:
(1)通过把填充和固化步骤分开,从根本上改变了RTM工艺。反应直到施加微波才开始发生。
(2)减少了固化时间(体积加热)。
(3)减少了苯乙烯排放和人工。
(4)采用微波固化,提高了聚合度(近100%),不需要高温下后固化。
(5)由于均匀加热减少了内应力。








































