玻璃钢在烟气脱硫防腐蚀领域的应用进展
【摘 要】通过对环保政策、烟气脱硫系统的腐蚀环境条件、各类防腐蚀材料在脱硫系统的应用效果、使用寿命及其造价等的简要介绍,并以耐腐蚀型玻璃钢的特点为基础,揭示出玻璃钢材料在我国烟气脱硫系统的应用前景。
【关键词】玻璃钢 脱硫 防腐蚀 应用 进展
1. 前言
SO2是造成大气污染的主要污染物之一,有效控制工业烟气中SO2是当前刻不容缓的环保课题。
据联合国环境规划署1988年公布的统计资料显示,SO2已成为大污染物,人类每年向大气排放的SO2达118亿t。
我国2005年二氧化硫排放量高达2549万吨,已成为SO2排放大国。由此造成的经济损失超过5000亿元币!
在这些SO2排放中,工业来源排放量占总排放量的83%。其中我国目前的1次能源消耗中,煤炭占76%,在今后若干年内还有上升的趋势。我国每年排入大气的87%的SO2来源于煤的直接燃烧。其中大约一半来自于火力发电厂,随着我国工业化进程的不断加快,SO2的排放量也日渐增多。
由于燃煤、含硫较高的重油和矿物原料中本身含硫、氟化钙等,烟气中含有大量的二氧化硫、HF等有毒有害气体,对大气造成严重污染,是酸雨的主要成因。目前,我国国土面积的40%已变成酸雨区,酸雨和二氧化硫污染造成农作物、森林和人体健康等方面的经济损失严重,成为制约我国经济和社会发展的重要因素。
为遏制酸雨污染的进一步发展,1998年1月21 日国务院以国函[1998] 5号文批准了环保局制定的《酸雨控制区和二氧化硫污染控制区划分方案》。以火电厂为例,新建、改建燃煤含硫量大于1%的电厂,必须建设脱硫设施;现有燃煤含硫量大于1%的电厂,到2000年前采取减排措施,在2010年前分批建成脱硫设施或采取其它具有相当效果的措施。2008年,环保总局又编制了《酸雨和二氧化硫污染防治“十一五”规划》,确保到2010年二氧化硫排放总量比2005年减少10%,控制在2294.4 万吨以内;火电行业二氧化硫排放量控制在1000 万吨以内,单位发电量二氧化硫排放强度比2005年降低50%。到2020年,二氧化硫排放总量在2010年的基础上明显下降。
根据发展改革委公布的2008年度火电厂烟气脱硫产业相关信息,2008年底,我国火电厂烟气脱硫装机容量超过3.79亿千瓦,约占煤电装机总容量的66%。当年投运10万千瓦及以上火电机组脱硫装置1.10亿千瓦,比2007年减少5.2%。在国内已形成规模达164亿元币的巨大市场。
按照这一规划,2009年火电行业新增脱硫装机容量5000MW,按照目前的脱硫行情,需要投资80亿元币。预计到2020年,总的脱硫装机容量将增至723000MW。[-page-]
2. 脱硫系统的腐蚀环境
2.1 脱硫工艺简介
烟气脱硫系统用于火力电厂的功能,主要是将烟气中之硫化物除去。脱硫的方法有2种:一是在燃煤中添加吸收剂,使得SO2在燃烧过程中反应生成固体废物,残留在粉煤灰中。这种脱硫技术又称之为干法脱硫,其效率不超过80%,现已很少采用;另一种是在除尘器之后加设吸收塔,采用碱性液体来洗涤、吸收烟气中的SO2,从而达到净化烟气的目的。该技术又称湿法烟气脱硫,理论脱硫率可达99%。
2.2 湿法烟气脱硫的历史
燃料燃烧后产生的高热烟气,经湿式烟气脱硫系统,在冷却器中降温,然后进入吸收塔与喷淋而下的石灰水接触,若烟气含SO2,则SO2 溶解在石灰石水溶液中形成亚硫酸盐,烟气的之氧气进一步氧化此亚硫酸盐而成硫酸盐。
自1860年起,火力发电厂因燃料中含有硫杂质燃烧而生成SO2烟气,便开始使用水或浆液来脱除的设备[1]。但个商业运转的FGD系统则是1930年代建于英格兰之Battersea、Swansea和Fulham等电厂。Battersea电厂使用Thames河中弱碱性的水作为吸收剂,而Swansea 和Fulham 则使用石灰浆滞留式反应槽。
由于在随后的第二次大战中,这些圆柱状高耸构筑物沦为轰炸的好目标,因此英国电厂的FGD设施被全部关闭,使得FGD的发展停滞了很长一段时间,直到20世纪70年代环保时代的到来,FGD才重新引起人们的注意。
目前美国的烟气脱硫系统装置容量已经超过全容量之半数,亦即超过72,000 MW之发电容量,除硫程序以利用石灰石/石膏浆液处理使用广 [2]。
2.3 脱硫系统防腐蚀材料应用概述
吸收二氧化硫后的浆液其pH 值约在5~6.5 之间。FGD 系统在处理硫氧化物时,SO2 部份被氧化成SO3,烟气中的SO3 与水气含量常随FGD 系统内的温度而变,如果环境温度低于露点温度,SO3 被凝结的水气吸收而生成硫酸,如果烟气中含有氯离子或氟离子,则会相伴生成盐酸或氢氟酸,这些酸性溶液造成金属的腐蚀行为即称为露点腐蚀。FGD 系统设备的腐蚀,通常包含高温腐蚀及露点腐蚀。系统之前烟气冷却器、除尘塔、吸收塔、加热器等四个位置,因环境条件不同而对金属有不同程度的腐蚀性。
火力发电厂发电时因燃料来源不同,所以硫杂质量各异,燃烧生成之烟气量测到不同SO2 浓度,发电机组在运转期间烟气温度在110℃~150℃。若停机时烟气温度就会低于露点,造成露点腐蚀。从防蚀观点而言,将FGD 系统温度保持在露点以上,应可防止露点腐蚀。
但火力电厂由于有高峰及峰谷供电的操作起停实际需要,常常无法避免露点腐蚀。
为了解决湿法烟气脱硫所带来的设备腐蚀问题,欧美先后采用了多种防腐蚀材料和防腐蚀技术,例如采用价格昂贵的高镍合金C-276、C-22,特种不锈钢316、317LM,设备内衬耐温防腐蚀橡胶、耐温防腐蚀玻璃鳞片,后来也采用耐温防腐蚀玻璃钢材料等,经过多种实验、对比,结果发现玻璃钢是具性价比的脱硫系统防腐蚀材料。[-page-]
3. 玻璃钢在脱硫系统中的应用
3.1 玻璃钢与其他防腐蚀材料的性价比
由于湿法烟气脱硫给FGD相关设备带来的严重腐蚀,电厂不得不尝试采取各种措施,来减缓设备腐蚀、降低电厂的运行成本。自1970年代大规模工业化烟气脱硫开始,经过大量的试验、试用,结果发现,在大多数情况下,玻璃钢材料均是佳的防腐蚀材料。
在这方面,国际能源署清洁煤中心进行了大量的、持续数年的试验、调研和统计,得出如下对比数据[3]:
表3-1:不同材料在脱硫系统中的的耐腐蚀性能
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防腐材料 |
腐蚀介质 | ||
|
硫酸 |
盐酸 |
氯酸盐 | |
|
317L 不锈钢 |
25℃,<5% |
不推荐使用 |
不推荐使用 |
|
环氧乙烯基酯树脂FRP |
95℃,<30% |
82℃,<37% |
100℃,全浓度 |
|
Alloy C-276 |
95℃,<30% |
82℃,<5% |
65℃,<20,000ppm |
不同材料在石灰浆液管道中的造价对比,参见表3-2所示。
表3-2:不同材料用作石灰浆液管道时的造价对比(1994年数据)
|
管道材料 |
15 cm 直径管道 |
30 cm直径管道 | ||
|
建造造价 |
造价对比 |
建造造价 |
造价对比 | |
|
乙烯基酯树脂FRP |
$1,661 |
1.0 |
$4,767 |
1.0 |
|
碳钢内衬橡胶 |
$2,963 |
1.78 |
$7,364 |
1.55 |
|
316 不锈钢 |
$5,346 |
3.21 |
$14,288 |
3.0 |
除雾器用不同材料制作时的造价对比,参见表3-3所示:
表3-3:不同材料用作除雾器时的造价对比(1994年数据)
|
材料 |
建造造价 |
造价对比 |
|
FRP |
$300,000 |
1.0 |
|
317L 不锈钢 |
$600,000 |
2.0 |
|
高镍合金 C-276 |
$1,500,000 |
5.0 |
不同材料在脱硫塔塔体时的应用对比,参见表3-4所示:
表3-4:不同材料用作脱硫塔本体时的造价对比(1995、1996年数据)
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材料 |
4x13 m 吸收塔 |
12x33 m 吸收塔 | ||
|
建造造价 |
造价对比 |
建造造价 |
造价对比 | |
|
乙烯基酯树脂FRP |
$175,000 |
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