Kevlar纤维UV表面处理及其复合材料的界面研究
1前言
Kevlar纤维是一种性能优异的增强材料,具有高强度、高模量、良好的抗冲击性、优良的耐疲劳性能、极好的耐热性、耐化学腐蚀性、以及优异的电绝缘性能等优点。其增强复合材料具备质量轻、吸能性好等优点,在很多重要工业部门得到了广泛应用。但由于分子对称性高、定向程度和结晶程度高,活性基团少,惰性较强,纤维表面光滑,表面浸润性差,当其与树脂基体复合时,两相界面结合强度较弱。因此,对 Kevlar纤维进行表面改性成为提高其增强复合材料性能的重要途径。
目前,针对芳纶纤维的表面改性方法主要有表面涂层、化学改性、离子体表面改性、丫射线辐射、超声浸渍改性、UV处理等〔2-4〕。不同的表面处理方法均能不同程度地改善复合材料的界面粘结性能,但也各有其局限性。采用物理方法的优点是工艺简单,效率高,性能分散性小〔5〕。例如采用UV辐照方法对Kevlar纤维进行表面改性,效果明显,对纤维破坏小,该方法是一个值得研究和比较有发展前途的方法[6〕。本文即采用紫外光对芳纶纤维进行表面处理,研究不同的处理时间对界面粘结性的影响。
2实验部分
2. 1实验原料
实验所用原料为Kevlar}9纤维束(连续纱),美国杜邦公司;柔性环氧树脂,实验室自制。
2.2 Kevlar纤维的UV处理方法
将Kevlar纤维束置于烧杯中用丙酮于超声波清洗器中清洗2h后烘干,截取一定长度分别于紫外灯下照射3 min6min,8minlOmin,13 min,然后密封保存备用。
紫外光的活化能力与紫外光源的波长和功率密切相关,实验选用254nm、1 kW紫外光源进行单面处理。为了减少环境因素的影响,紫外光源需预热3 min.
2. 3单纤维复合材料试样的制备
将纤维单丝从纤维束上抽出,粘贴在涂好脱模剂的哑铃状钢模具,然后将脱泡后的柔性环氧树脂体系从一端小心连续地浇注到模腔中,按500C/3h,800C/2h,120qC/2h的Jl匝序于烘箱中加热固化,自然冷却至常温脱模。试样尺寸厚为2mm,宽为4min、有效长度为20mm。
2. 4单丝强度测试
Kevlar单丝强度用Instron 5848微观力学实验系统测定,纤维单丝拉直后用环氧胶固定在有孔的坐标纸上,标距为20mm,加载速度为1 mm/ min.
2. 5界面剪切强度测试
单纤维断裂实验将试样夹紧在RGT-30微机控制电子万能材料试验机夹头的中轴线上,以0. 3 mm/min的加载速度缓慢加载,至持续加载后纤维断裂数不再发生变化时结束,实验测得20 mm标
距上的纤维断裂数,由此可得纤维平均断裂长度l。按Kelly-Tyson等式计算界面剪切强度:〔7〕:

2.6扫描电镜观察
采用JSM-5610LV扫描电镜(SEM)观察处理及未处理Kevlar纤维的表面形貌。[-page-]
3 结果与讨论
3.1纤维表面的形貌分析
采用扫描电子显微镜分析Kevlar纤维经UV处理前后的表面形貌变化。图1(a)和(b)分别为未经处理和UV处理8min的纤维表面形貌图,从图中可以看出,未经处理的纤维表面相当光滑,只存在极少数小的突起;UV处理8min后,纤维表面出现了较多、较大的突起,表面较粗糙,附有不均匀的斑状物,表面可见到类似微裂纹的浅沟槽,它们分布不连续也不均匀。这是纤维表面被氧化的缘故。另一方面,紫外光刻蚀纤维使纤维的比表面积增大,从而能够加强纤维与树脂基体间的粘性。

3.2 UV处理对单丝强度的影响
纤维的单丝强度表征纤维的抗拉强度,从图2以看出,随着处理时间的增加,纤维的直径不变,但纤维的单丝强度逐渐减小。这表明纤维受UV辐射时间越长,对纤维抗拉强度的损失越大。而由图3可知,在10min内,UV处理对纤维的抗拉强度损失不大,其保留率均在90 %以上。这是因为,对于材料而言,表面缺陷是发生应力集中的部位,当应力集中到一定程度时,就会超过原子、分子的大内聚力使材料破坏【8〕。随着处理时间的增加,紫外光刻蚀纤维越严重,应力集中的部位减少,破坏几率增大,单丝强度下降。
3.3 UV处理对界面剪切强度的影响.
单纤维断裂试验中,纤维一旦发生断裂,某一区域内在纤维的断裂点应力从0通过一段长度恢复到未扰动的应力,在这一区域内纤维不会再发生断裂,这一区域被Cuntin称为应力恢复区【7〕。断裂纤维的应力恢复是由纤维和基体之间的界面粘结水平引起的,一般通过参数“临界纤维长度l。”来表征【9〕。一般地,定义临界纤维长度l。为单纤维复合材料断裂试验中的长纤维段长度或平均纤维段长度的4/3,平均断裂长度定义为纤维段分布的算术平均值(监测长度除以观察到的断裂数),假设所有断裂条件(纤维、表面处理、树脂、试样的形状尺寸、实验方法等)相同,较短的断裂长度和较多的断裂数意味着较强的界面粘结状况。
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表1给出了经过UV处理的Kevlar纤维通过单纤维断裂实验得到的临界纤维长度l。及其与环氧树脂间的界面剪切强度,其中界面剪切强度是根据Kelly和Tyson模型,运用SF C实验中测得的临界纤维长度和纤维强度由公式(1)计算得到的。

由表1可知,未处理的纤维与环氧基体的界面剪切强度低,临界纤维长度长,说明未处理的纤维与环氧树脂的粘结是弱的,这是由于未处理的纤维表面比较光滑,纤维的比表面积小,与树脂基体的相互作用较弱;当处理时间为8 min时,其临界纤维强度短,表明界面能有效地传递应力,其界面剪切强度亦高,主要是因为纤维受紫外光刻蚀,表面粗糙度变大,比表面积增大,纤维与基体之间的机械互锁作用越强,界面结合越好[10],此时其表面活性达到高,大大改善了界面的粘结状况,而随着处理时间的增加,紫外光刻蚀纤维越严重,使得其表面活性下降,反而不利于提高与树脂基体的界面粘结性。
经过UV处理后,Kevlar纤维/环氧树脂的界面剪切强度及其提高程度的变化趋势如图4和图5所示。[-page-]
从图4,5可以看出,单纤维复合材料的界面剪切强度随UV处理时间先增大后减小,界面剪切强度的提高很明显,其中在处理时间为8 min时达到大,较未处理时提高了62.6%,达到了18. 11MPa.而由于本实验中所使用的树脂是实验室自制的柔性环氧树脂,其拉伸强度远远高于试验所述试样的剪切强度值,这就说明了试验中先发生破坏的是纤维与树脂基体间的界面,而非基体的内聚破坏。单纤维断裂实验的结果表明,UV处理Kevlar纤维对于改善纤维与树脂基体间的界面粘结性能做出了显著的贡献,当处理时间在8min左右时效果尤其明显。


4结语
UV处理方法增大了纤维的比表面积,能够明显改善Kevlar纤维与环氧树脂间的界面粘结性,使材料的界面剪切强度提高达62.6%(处理8 min时),同时,对纤维抗拉强度的影响却很小,损失率
在10%左右。








































