不饱和聚酯树脂的固化，是指树脂从粘稠的液态转变为固态的过程，这是用不饱和聚酯树脂制造玻璃钢必经的过程。由于它在固化前是一种具有一定粘度的流动物质，能够良好地浸渍玻璃纤维及其制品，并且能在控制时间内转变成坚硬的固体，特别是这种转变过程可在常温常压下完成，因此它在玻璃钢所用的合成树脂中占有重要地位。从表面上看，固化是从可流动的粘稠液体变成坚硬的固体，而实质上它已发生了化学变化，即由线型结构转变成了体型结构的过程。
　　不饱和聚酯树脂一般可通过引发剂（或光或其它引发方式）引发不饱和聚酯中的双键与可聚合的乙烯类单体，如苯乙烯、醋酸乙烯、甲基丙烯酸甲酯等进行游离基（又称自由基）型共聚反应，使线型的聚酯分子链交联成具有三向网络结构的体型分子，可用下图表示。

　　上图形象地表明，相对分子质量不高的线型聚酯，通常与乙烯类单体共聚而交联成坚硬的三向网状结构的体型分子，此时共聚物的相对分子质量理论上趋于无穷大，可以作为具有力学性能的高分子材料使用。
　　一、固化原理
　　不饱和聚酯树脂的固化是游离基型共聚反应，因此具有链引发、链增长及链终止的游离基型聚合反应的特点。
　　（一）链引发
　　一般可用有机过氧化物或氧化―还原体系进行引发，例如过氧化二苯甲酰、过氧化环己酮―――环烷酸钴等，也可采用紫外光引发。
　　游离基型聚合的活性中心是游离基，它可以通过引发剂%的热分解来获得：

　　I表示引发剂分子，则I分解为初级自由基Ｒ，所生成的初级自由基R能引发不饱和聚酯和交联剂的交联固化反应：

　　M表示不饱和聚酯或交联剂单体分子，初级自由基Ｒ攻击单体分子Ｍ，生成了单体自由基RM，完成链引发过程。初基自由基R和单体分子结合后终存在于聚合物分子的末端，这点已为实验所证实。式（7.2）的反应较式（7.1）的反应容易，所以说，链引发的速度主要取决于引发剂的分解速度。
　　（二）链增长
　　单体分子经引发成单体自由基后，立即与其它分子反应，进行链锁聚合，形成一个长链自由基，即：

　　当乙烯类单体和不饱和聚酯中的双链引发后，就进行链增长反应，链增长反应为放热反应，而且链增长的反应速度极快，反应可在短时间内完成。
　　（三）链终止
　　聚合物的活性链增长到一定程度就失去了活性，停止增长，此时称为链的终止。链终止的方式有两种：
（１）偶合终止：两个自由基相互结合，生成一个大分子，其相对分子质量为两个活性键相对分子质量之和。

（２）歧化终止：两个自由基相互结合，伴有氢原子转移，生成两个聚合物分子。其中一个分子的末端是饱和的，另一个分子则在末端具有不饱和双键，分子链长没有变化。

　　综合以上情况，不饱和聚酯树脂的固化反应可用下列化学方程式表示：

固化后的不饱和树脂